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它们三者都有“当……时候”的意思，但是它们的侧重点不同，while只能表示一段时间，when可以和延续性动词连用，as一般用于引出一个持续性动词。
1.若主句表示的是一个短暂性的动作，而从句表示的是一个持续性动作时，三者都可用。如：
He fell asleep when[while，as] he was reading. 他看书时睡着了。
2.若主、从句表示两个同时进行的持续性动作，且强调主句表示的动作延续到从句所指的整个时间，通常要用while。如：
Don’t talk while you’re eating. 吃饭时不要说话。
3.若从句是一个短暂性动作，而主句是一个持续性动作，可以用as或when但不用while。如：
When[As] he came in，I was listening to the radio. 他进来时，我在听收音机。
4.若主、从句表示的是两个同时发生的短暂性动作，一般要用as。如：
I thought of it just when[as] you opened your mouth. 就在你要说的时候，我也想到了。
5.若要表示两个正在发展变化的情况，相当于汉语的“随着”，一般用as。如：
Things are getting better and better as time goes on. 随着时间的推移，情况越来越好。
6.表示“每当……的时候”，一般要用when。如：
It’s cold when it snows. 下雪时天冷。
7.若主、从句所表示的动作不是同时发生，而是有先后顺序时，一般要用when。如：
I will go home when he comes back. 他回来时，我就回家去。
8.when和while之后可接现在分词、介词短语、形容词等构成省略句，但as一般不这样用。如：
When[While] reading，he fell asleep. 他看书时睡着了。